近日，我院张亚平教授团队探索针对面向同时含有酸性气体（SO₂、NO_x等）和挥发性有机化合物（VOCs）（如氯苯（CB））的工业废气高效协同脱除催化剂是简化该类工业尾气净化流程的有效举措。但是，由于烟气中SO₂气体组分的存在，导致的SO₂中毒对CB/NO_x协同脱除催化剂的商业应用是一个挑战。其团队前期的研究已证明PdV/TiO₂催化剂具有优异的CB/NO_x协同脱除性能，SO₂中毒的存在势必对本催化剂的催化性能造成不利影响。因此，明晰PdV/TiO₂催化剂SO₂中毒机理是实现该催化剂商业应用的必要工作。

该项工作探讨了干燥和潮湿环境下SO₂气体分子对PdV/TiO₂催化剂的致毒效应。通过实验测试+表征分析+DFT计算的方式，系统的研究了PdV/TiO₂催化剂的结构与催化性能及中毒性能之间的关系。研究发现，在催化剂表面SO₂气体分子与CB、O₂、NH₃、NO_x等气体分子之间存在着强烈的竞争吸附，且催化剂表面吸附态的SO₂物种会进一步转化为硫酸盐物种（PdSO₄和NH₄HSO₄），即：SO_2free+O_2free→O_2ads-Pd-SO_2ads→O_ads-Pd-SO_3ads→Pd-SO_4ads和SO₄^2-_ads+-O_lattH+NH₃→NH₄SO_4ads→NH₄HSO₄。此外，这种毒化机理由于H₂O的存在而进一步加剧。中毒失活后PdV/TiO₂催化剂N₂氛围热再生研究结果进一步佐证了研究结论的可靠性。

该项研究还发现，PdV/TiO₂催化剂表面CB遵循MvK机理氧化开环过程中生成的氧空位结构（VO_x-1和TiO_x-1）对参与反应的各气体分子有着强烈的选择性吸附作用，或将成为潜在的抗SO₂中毒材料改性优化方向。

这一成果近期发表在环境领域顶级期刊Environmental Science & Technology上（IF：9.028），通讯作者为我院的张亚平教授，第一作者为我院的博士研究生李国波。

论文链接：https://doi.org/10.1021/acs.est.1c03617.

【图文解析】

图1 干燥和潮湿环境下SO₂对PdV/TiO₂催化剂表面CB/NO_x协同脱除性能的影响

图2SO₂与NO、NO₂、O₂、NH₃、H₂O 气体分子在PdV/TiO₂催化剂表面的共吸附构型与投影态密度（PDOS）

图3 PdV/TiO₂催化剂表面PdSO₄氧化生成路径

图4 PdV/TiO₂催化剂SO₂中毒机理示意图